Главную роль — императрицу играет Юлия Снигирь, Петра III — Павел Деревянко, Алексея Бестужева — Сергей Шакуров, императрицу Елизавету Петровну — Наталья Суркова.
«У меня от волнения сводит все тело, когда я думаю о роли, которую мне предстоит сыграть, — признается Юлия Снигирь. — Нервная, умная, амбициозная женщина, ставшая вершителем судьбы великой страны. Это большая ответственность и большое счастье. И это важное событие в моей жизни».
В первом сезоне «Екатерины Великой» события развиваются в период с 1744 по 1762 год — это история становления личности самодержицы Екатерины Великой с момента ее приезда в Россию на правах невесты Петра III и до восхождения на российский престол. Почти 20 лет дворцовых интриг, заговоров, борьбы за власть и личных драм.
В длившейся больше года работе над сценарием Сергей Юдаков и Алексей Гравицкий использовали архивные документы, воспоминания и дневники, в том числе и Екатерины Великой. Параллельно со съемками первого сезона идет написание сценария второго и третьего, которые охватывают 1762–1775 и 1775–1796 годы соответственно.